style="width:1.47327in;height:0.63998in" /> ………………………… (1) 本文是学习GB-T 34715-2017 热塑性弹性体 邻苯二甲酸酯类的测定 气相色谱-质谱法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了热塑性弹性体材料中 DBP、BBP、DEHP、DNOP、DINP 和 DIDP
共六种邻苯二甲酸
酯增塑剂(具体名称参见附录 A) 的气相色谱-质谱测定方法。
本标准适用于热塑性弹性体材料。
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件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定
用正己烷作为萃取剂，样品经索式抽提并经净化处理后采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)
进行
分析，内标法定量。
除非另有说明，分析中仅使用分析纯的试剂和符合GB/T 6682 规定的二级水。
4.2 乙酸乙酯+正己烷：(8+2,体积比)。
4.3 邻苯二甲酸酯：纯度不低于97%,参见附录 A。
4.4 内标物：邻苯二甲酸二戊酯(DAP,CAS 登记号131-18-0),纯度不低于97%。
4.5 标准储备溶液：分别准确称取适量的邻苯二甲酸酯(4.3),用正己烷(4.
1)配制成 DBP、BBP、 DEHP、DNOP 浓度为0.1 mg/mL,DINP、DIDP 浓度为0.5
mg/mL 的混合标准储备溶液。
注：标准储备溶液宜在0℃~4℃冰箱中保存，有效期3个月。
4.6 内标储备溶液：准确称取适量内标物(4.4),用正己烷配制成DAP 浓度为0.25
mg/mL 的内标储备
溶液。
注：内标储备溶液宜在0℃~4℃冰箱中保存，有效期3个月。
4.7 标准工作溶液：取0.2 mL～5mL 的标准储备溶液(4.5)至50 mL
容量瓶中，分别加入0.5 mL 的
内标储备溶液(4.6),用正己烷(4.1)定容至50 mL,
制备一组标准工作溶液(DBP、BBP、DEHP、DNOP
浓度在0.4 μg/mL～10μg/mL,DINP、DIDP 浓度在2μg/mL～50μg/mL
之间的至少5个标准工作溶
GB/T 34715—2017
液),每个标准工作溶液中含有2.5 μg/mL 的内标。
4.8 固相萃取柱(SPE): 硅胶(silica) 填料1000 mg, 柱管体积6 mL,
或相当者或可购买商用的符合条 件的固相萃取柱。使用前用10 mL
正己烷(4.1)活化。
4.9 有机系微孔滤膜：孔径0.45 μm。
5.1 气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)。
5.4 分析天平，能精确至0.1 mg。
从弹性体材料上选取有代表性的样品，用剪刀、斜口钳或尖嘴钳等将样品剪成粒径2
mm～3 mm
的颗粒。
称取约0.2 g (精确至0.1 mg)
试样(6.1)用滤纸包好置于索式抽提器(5.2)的抽提纸筒中，在萃取瓶
中加入约100 mL
正己烷(4.1),在60℃~80℃(或仪器供应商提供的参考温度)下进行提取，以每个
循环约2 min～3min 提取至少3 h。
冷却后，旋转蒸发仪(5.3)将提取液旋转蒸发至体积小于5 mL, 同
时加入0.2 mL 内标储备溶液(4.6)。
注：当样品出现混浊或黏稠状，也可先定容至一定体积，离心后取2mL
的上清液进行净化。
必要时，将提取液(6.2)转移至预先活化的硅胶固相萃取柱(4.8)上，用3 mL
正已烷(4.1)淋洗， 6mL 乙酸乙酯-正己烷(4.2)洗脱，整个过程流速控制在1
mL/min, 收集洗脱液。用正己烷定容至
20mL, 过0.45 μm 有机滤膜，供 GC-MS 测定。
注：最终定容体积和加入的内标储备溶液的体积可根据实际情况做相应的调整，但最终样品溶液中内标物的浓度
建议与标准工作溶液(4.7)中内标物浓度一致。
6.4.1 气相色谱/质谱联用仪参考条件
气相色谱/质谱联用仪参考条件如下：
a) 色谱柱：30 m (长度)×0.25 mm (内径)×0.25μm (膜厚),HP-5MS
石英毛细管柱或相当者；
b) 色谱柱升温程序：初始柱温60℃,保持1 min;以20℃/min
的速率升温至200℃;再以15℃/min 的速率升温至300℃,保持7 min;
c) 色谱-质谱接口温度：250℃;
d) 四极杆温度：150℃;
e) 离子源温度：230℃;
f) 载气：氦气，纯度≥99.999%,流速1.0 mL/min;
GB/T 34715—2017
g) 电离方式：EI;
h) 电离能量：70 eV;
i) 质量扫描范围：m/x=50～450;
j) 检测方式：全扫描模式(TIC) 定性，选择离子监测(SIM) 定 量 ；
k) 进样方式：分流进样，分流比10:1;
1) 进样量：1.0μL。
参考6.4.
1的分析条件设定仪器参数，将邻苯二甲酸酯的混合标准工作溶液(4.7)注入气相色谱-质
谱联用仪(GC-MS)(5. 1)
中进行测试，对照标准谱图，确定各邻苯二甲酸酯的保留时间。再将样液注入
气相色谱仪中进行测试，与标准溶液谱图进行比较，根据目标物的保留时间和邻苯二甲酸酯定性离子
(参见附录 A)
的丰度比进行定性分析。六种邻苯二甲酸酯的气相色谱-质谱选择离子检测色谱图参见
对加内标物的标准溶液和样液进行测试，得出内标物峰面积A;
和各个邻苯二甲酸酯的峰面积 A。。
按照式(1)和式(2)计算试样中各邻苯二甲酸酯的浓度。样液中内标物及各邻苯二甲酸酯组分的
响应值均应在标准曲线的线性范围内，当样液中被检测组分浓度超出范围时，用正已烷稀释或浓缩后再
进行测试。
注：由于不可分离的同分异构体的存在，DNOP 、DINP 和 DIDP
的出峰存在部分重叠，通过选用 m/z=279
(DNOP),m/x=293(DINP) 和 m/x=307(DIDP)
的定量离子可在最大程度上减少相互之间的干扰。
除了不加试料，其他按检测步骤6.2～6.4进行分析。
按式(1)计算校正因子：
style="width:1.47327in;height:0.63998in" /> ………………………… (1)
式 中 ：
R,—— 邻苯二甲酸酯对内标物的校正因子；
A,s—— 标准溶液中内标物的峰面积；
m 。- 标准溶液中各邻苯二甲酸酯的质量，单位为毫克(mg);
A 。- 标准溶液中各邻苯二甲酸酯的峰面积；
mis ——标准溶液中内标物的质量，单位为毫克(mg)。
样品中邻苯二甲酸酯的含量按式(2)计算：
style="width:4.01987in;height:0.73326in" />
···
………
(2)
GB/T 34715—2017
式中：
X,— 试样中各邻苯二甲酸酯的含量；
R,— 各邻苯二甲酸酯对内标物的校正因子；
A,—— 样液中各邻苯二甲酸酯的峰面积；
A。 — 空白液中各邻苯二甲酸酯的峰面积；
m;s—— 样液中内标物的质量，单位为毫克 (mg);
f - 稀释倍数；
m —— 试样的质量，单位为克 (g);
A;s— 样液中内标物的峰面积。
计算数据按GB/T8170
修约，结果保留2位有效数字，当样品中邻苯二甲酸酯含量大于10%时，保
留3位有效数字。
本方法对 DBP、BBP、DEHP、DNOP 的检出限为0.1μg/mL, 对 DINP、DIDP
的检出限为0.5 μg/mL。
当取样量为0.2 g 定容至20 mL 时，六种邻苯二甲酸酯的检出浓度为：
DBP 、BBP 、DEHP 、DNOP:0.001%;
DINP 、DIDP:0.005%。
本标准在重复性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值
的15%。
试验报告至少应给出以下几个方面的内容：
a) 本标准编号；
b) 识别测试样品所需的全部资料；
c) 试验结果；
d) 与规定的分析步骤的差异；
e) 在试验中观察到的异常现象；
f) 试验日期。
GB/T 34715—2017
(资料性附录)
邻苯二甲酸酯的保留时间、特征离子以及丰度比
邻苯二甲酸酯的保留时间、特征离子以及丰度比等见表 A.1。
表 A.1 邻苯二甲酸酯的保留时间、特征离子以及内标的选择
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GB/T 34715—2017
(资料性附录)
六种邻苯二甲酸酯和内标物的气相色谱-质谱选择离子色谱图
六种邻苯二甲酸酯和内标物的气相色谱-质谱选择离子色谱图见图 B.1～ 图
B.3。
style="width:10.53331in;height:4.87344in" />t/min
说明：
1——DBP;
2——BBP;
3——DEHP;
4——DNOP;
5——DINP;
6——DIDP;
IS DAP
图 B.1 六种邻苯二甲酸酯和内标物的 GC-MS
选择离子色谱图
style="width:10.5267in;height:4.78676in" />f/min
图 B.2 DINP 的标准物质的 GC-MS 选择离子(m/z=293) 色谱图
style="width:3.09333in" />GB/T 34715—2017
style="width:10.55329in;height:4.96012in" />
图 B.3
DIDP 的标准物质的 GC-MS
选 择 离 子(m/z=307)
色谱图
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